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二氯甲烷的物理特性及危害性
来源: | 作者:pmo31f84f | 发布时间: 2018-05-12 | 6817 次浏览 | 分享到:

二氯甲烷的物理特性及危害性

二氯甲烷的分式:CH2Cl2。是不可燃低沸点溶剂,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。  

中文名称:二氯甲烷

  英文别名:Dichloromethane ,Methylene dichloride ,Methylene bichloride
  CAS号:75-09-2[1]
  化学式:CH₂Cl₂
  相对分子质量:84.93
  分子结构式:
  性状:无色液体。有醚样气味。易挥发。其气体不燃烧,与空气混合也不爆炸。能与乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶,溶于约50份水中。相对密度(d204)1.3255。凝固点-95℃。沸点 39.75℃。折光率(n20D)1.4244。低毒,半数致死量(大鼠,经口)2524mg/kg。高浓度蒸气有麻醉性。有刺激性。
  储存:密封阴凉避光保存。
  用途:乙酸纤维素溶剂。脂肪和油类萃取剂。乙醚和石油醚的代用品。
  安全措施:
  密闭包装,远离火种、热源,并贮于干燥通风处。与食用化学品、金属粉末等分储。误食,饮温水,催吐。
  灭火:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

编辑本段物化性质

物理性质

  甲烷分子中两个氢原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是无色、透明、比水重、易挥发的液体,有类似醚的气味和甜味,不燃烧,但与高浓度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水,与绝大多数常用的有机溶剂互溶,与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。室温下二氯甲烷难溶于液氨中,能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、环己胺、乙酰乙酸乙酯中。纯二氯甲烷无闪点,含等体积的二氯甲烷和汽油、溶剂石脑油或甲苯的溶剂混合物是不易燃的,然而当二氯甲烷与丙酮或甲醇液体以 10 :1 比例混合时,其混合液具有闪点,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.2%~15.0%(体积)。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性很小的,其毒性仅为四氯化碳毒性的 0.11%。如果二氯甲烷直接溅入眼中,有疼痛感并有腐蚀作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。当发生严重的中毒危险时应立即脱离接触并移至新鲜空气处,一些中毒症状就会得到缓解或消失,不会引起持久性的损害。

理化常数

  外观与性状:无色透明易挥发液体。具有类似醚的刺激性气味
  沸点:39.8℃
  蒸汽压:30.55kPa(10℃)
  熔 点:-95.1℃
  相对密度:1.3266(20/4℃)
  水溶性:20 G/L (20 oC)
  自燃点:640℃。
  粘度(20℃):0.43mPa·s。
  折射率nD(20℃):1.4244。
  临界温度:237℃,
  临界压力:6.0795MPa。
  极性:3.4。
  吸收波长:245。
  溶解性:溶于约50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与其他氯代烃溶剂乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。
  热解后产生HCl和痕量的光气,与水长期加热,生成甲醛和HCl。进一步氯化,可得CHCl3和CCl4。无色易挥发液体。难燃烧。蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.2%~15.0%(体积)。二氯甲烷与氢氧化钠在高温下反应部分水解生成甲醛。工业中,二氯甲烷由天然气与氯气反应制得,经过精馏得到纯品,是优良的有机溶剂,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。对皮肤和粘膜的刺激性比氯仿稍强,使用高浓度二氯甲烷时应注意。
  安定性:在一般温度(常温)下没有湿气时,二氯甲烷比其同类物质(氯仿及四氯化碳)稳定。
  危害分解性:长期与水接触会缓慢分解产生氯化氢。
  危害之聚合:不会发生。
  反应性及不相容性:
  1.一般金属:於室温下使其少许的分解。碱土金属,锌与其在低温下不形成格氏试剂类的化合物,但高温下易生成卡宾试剂。
  2.当受相当於或少於 25 克黄色炸药的震荡时,二氯甲烷与四氧化二氮的混合物具有爆炸性。
  3.与锂的碎片混合,对震荡很敏感且会爆炸,有时爆炸程度相当剧烈。
  4.如果空气中含有高浓度的氧气,或在液态氧中,以及在四氧化氮中有钾、钠、钾-钠合金,种种状况下都会形成爆炸性混合物。
  5.硝酸:形成爆炸性产物。
  6.强氧化剂:可能起爆炸性反应。
  7.强酸:可能起爆炸性反应。
  8.铁、某些不锈钢、铜及镍:高温及水存在下会腐蚀此类金属。
  9.铝粉:於适当压力,95℃下会产生无法控制的放热反应。
  10.胺类:放热反应。
  11.会与下列化合物激烈反应:胺类、锂、硝酸、钾化钠、、、、、
  12.塑胶、橡皮、和一些涂料表层会被分解。
  13.有可能聚集静电荷而引发蒸汽爆炸。

编辑本段制备方法

  制法:1.天然气氯化法 天然气与氯气反应,经水吸收氯化氢副产盐酸后,用碱液除去残余微量的氯化氢,再经干燥、压缩、冷凝、蒸馏,得成品,其中氯气 100% 4000 、天然气(标准状况下)、甲烷含量97% 1000m3/t 、液碱 100% 274。
  2.氯甲烷氯化法 氯甲烷与氯气在4000kW光照下进行反应,生成二氯甲烷,经碱洗、雎缩、冷凝、干燥和精馏得成品。主要副产三氯甲烷。氯甲烷 ≥98% 746 、液氯 ≥99.5% 854 、烧碱 30% 221。
  工业一般通过甲烷的氯化来合成。甲烷氯化得到包括四种氯甲烷在内的一堆混合物,不过由於各自沸点拉开的距离比较大,可以方便地通过普通的分馏技术来分离提纯。

编辑本段用途

  二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点,大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂,气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。
  二氯甲烷为无色液体,在制药工业中做反应介质,用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等;还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。
  二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%,医药方面占总消费量的20%,清洗剂及化工行业消费量占总消费量的20%,其他方面占10%。二氯甲烷也用在工业制冷系统中用作载冷剂使用,但危害很大,与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。遇潮湿空气能水解生成微量的氯化氢,光照亦能促进水解而对金属的腐蚀性增强。

编辑本段危害

环境危害

  该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用。对水生生物应该特别注意。还应注意对大气的污染。

健康危害

  侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
  健康危害:该品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得,在室内的生产环境中,当使用二氯甲烷作除漆剂时,有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触,剂量要低得多。据估计,在二氯甲烷的世界产量中,大约80%被释放到大气中去,但是由于该化合物光解的速率很快,使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳,进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时,其大部分将蒸发。有氧存在时,则易于生物降解,因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。
  健康危害效应:
  急性:1.鼻子及喉咙的轻微刺激。
  2.於500~1,000 ppm 1~2小时可能会导致中枢神经系统的轻度抑制,如:头晕、头昏眼花、恶心、手脚麻木、疲劳,无法集中精神及协调性减低。
  3.非常高浓度暴露可能导致丧失意识及死亡。
  皮肤:1.液体会刺激皮肤。
  2.如流入手套内、鞋内或紧的衣内可能会严重刺激。
  眼睛:1.液体及高浓度蒸气可能造成刺激。
  2.液体可能导致角膜的短暂刺激。
  食入:1.於动物实验中,二氯甲烷会被迅速吸收入体内造成中度毒性,症状如吸入。
  慢性:1.吸入:於非常高浓度会造成肝及肾的损伤。亦有报告指出一再暴露於500~3,600 ppm会造成脑损伤。
  ⒉致癌性:三研究指出长期暴露的工人并无癌症增多的迹象,但IARC将其列为疑似致癌物。

编辑本段环境标准

  中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素
  二氯甲烷的时间加权平均容许浓度PC-TWA 200mg/m3。

编辑本段毒理学资料

  毒性:经口属中等毒性。
  急性毒性:LD501600~2000mg/kg(大鼠经口);LC5056.2g/m3,8小时(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m3×67分钟,致死;人经口20~50ml,轻度中毒;人经口100~150ml,致死;人吸入2.9~4.0g/m3,20分钟后眩晕。
  亚急性和慢性毒性:大鼠吸入4.69g/m3,8小时/天,75天,无病理改变。暴露时间增加,有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。
  致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌5700ppm。DNA 抑制:人成纤维细胞5000ppm/小时(连续)。
  生殖毒性:大鼠吸入低中毒浓度(TCL0)1250ppm(7小时,孕6~15天),引起肌肉骨骼发育异常,泌尿生殖系统发育异常。
  致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类不明确。关于病人是否应把二氯甲烷视为动物和人的致癌物,动物实验数据和人类流行病学数据尚不充分。然而,鉴于在对大鼠和小鼠的吸入研究中的发现,且这些数据在任务组会议之后已可加以应用,故应将二氯甲烷视为一种对人类潜在的致癌物。

编辑本段环境行为

  危险特性:遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
  燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
  环境影响:1.人为污染源二氯甲烷可由下列方式放入大气中:喷雾器之推进剂、油漆清除剂、金属去油剂。
  2.空气流布:二氯甲烷进入大气中会和氢氧自由基反应而发生分解,其半生期为数个月。
  3.生物分解性:二氯甲烷在氧气充足的情况下,和污泥种 (Sewage seed)或活化淤泥反应,在6小时到7天之间会完全的生物分解。
  4.生物浓缩虽然缺乏实验数据,但是由於二氯甲烷的辛醇与水分配系数低,因此可推断其不会有生物浓缩的现象。

  5.自水/土壤挥发性二氯甲烷的亨利定律常数很高,很迅速而稳定的由水中蒸发,其由水中蒸发的半生期为 3-5.6 小时

二氯甲烷的物理特性及危害性